Hola, robertor!

Si estás en el área de encabezado y te fijas en la regla verás que hay unas marquitas de tabulación al centro y a la derecha; eso es para permitir que tanto en encabezados como pies de página se pueda disponer de tres secciones: izquierda, centro y derecha.  

Entonces, tu caso concreto se resolvería...

1. Situáte en el encabezado
2. Insertar > Campos > Número de página
3. Pulsar la tecla <TAB> dos veces
4. Insertar > Campos > Otros > Documento > Capítulo

Espero que te sea de utilidad.

Saludos,

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"Sólo el conocimiento nos hace libres"